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志愿汇申请广电卡的操作步骤如下：1. 下载并安装志愿汇APP，注册并登录账号。2. 在APP首页选择“广电卡”功能，点击“新卡申请”按钮。3. 填写申请人信息，包括姓名、身份证号、手机号等，上传身份证正反面照片。4. 填写邮寄地址和收件人信息，确认无误后提交申请。5. 等待审核通过并邮寄，等待5-7个工作日即可。